Sul versante occidentale del Monte Amiata, il piccolo borgo di Castel del Piano, il cui toponimo si riferisce, con molta probabilità, ad un castello locale realizzato su di una pianura, sorge in un'area abitata sin dal Neolitico. Tuttavia i primi documenti che menzionano Castel del Piano risalgono all'890; diviene, poi, possedimento degli Aldobrandeschi e, successivamente, di Siena.
Tra gli edifici civili menzioniamo Palazzo Nerucci, in stile rinascimentale, il Palazzo Comunale, con opere del Nasini ed i resti di alcune colonne romane, e l'obelisco ottocentesco dedicato a Giuseppe Garibaldi.
Estremamente suggestivi ed interessanti sono anche gli edifici religiosi che sorgono nel paese di Castel del Piano, a questo proposito citiamo la Chiesa Parrocchiale della Natività, conosciuta anche con il nome di Prepositura che, costruita nel 1500, presenta una facciata ricca di statue ed all'interno ospita numerosi altari e significativi affreschi, la Chiesa del Santissimo Sacramento, costruita nel 1200 in stile romanico, la Chiesa di San Leonardo, che si costituisce come la più antica del paese, la Chiesa di San Giuseppe, nota anche come Oratorio della Confraternita della Misericordia, e le Chiese di Santa Lucia, San Biagio e San Processo.